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SINTESI DI POLIMERI DA FONTI RINNOVABILI CATALIZZATA DA COMPLESSI METALLICI

Il progetto di ricerca proposto svilupperà nuovi catalizzatori per la formazione di poliesteri e policarbonati. I catalizzatori sviluppati saranno costituiti da complessi metallici con nuovi intorni di coordinazione atti ad esercitare un controllo efficace sui processi di polimerizzazione. Nella fase iniziale verranno sintetizzati nuovi leganti contenenti gruppi donatori hard di tipo fenossido combinati con gruppi donatori soft basati su funzioni tioeteree. I leganti sintetizzati avranno sul loro scheletro opportuni sostituenti che ne regolano le proprietà elettroniche e steriche. Successivamente verranno utilizzati tali leganti per la sintesi di complessi di coordinazione di metalli sia del quarto che dell'ottavo gruppo. Infine i complessi sintetizzati saranno testati nella reazione di polimerizzazione, in particolare verranno utilizzati nella polimerizzazione per apertura di anello di lattoni e lattide e nella reazione di accoppiamento dell'anidride carbonica con epossidi.Infine, con sistemi catalitici già noti basati su metalli del quarto gruppo, verranno condotte delle reazioni di copolimerizzazione tra butadiene, isoprene o stirene con mircene, o ocimene.Pubblicazioni scientifiche relative al triennio:1) F. Della Monica, E. Luciano, G. Roviello, A. Grassi, S. Milione,* C. Capacchione “Group 4 Metal Complexes Bearing Thioetherphenolate Ligands. Coordination Chemistry and Ring Opening Polymerization Catalysis” Macromolecules 2014, 47, 2830-28412) A. Buonerba, A. De Nisi, A. Grassi, S. Milione, C. Capacchione,* S. Vagin, B. Rieger “Novel Iron(III) Catalyst for the Efficient and Selective Coupling of Carbon Dioxide and Epoxides to Cyclic Carbonates” Catal. Sci. Technol., 2015, 5 (1), 118 – 123.3) A. Noschese, A. Buonerba, P. Canton, S. Milione, C. Capacchione, A. Grassi* “Highly Efficient and Selective Reduction of Nitroarenes into Anilines Catalyzed by Gold Nanoparticles Incarcerated in a Nanoporous Polymer Matrix: Role of the Polymeric Support and Insight into the Reaction Mechanism” Journal of Catalysis 2016, 340, 30-40.4) F. Della Monica, A. Buonerba, A. Grassi, C. Capacchione,* S. Milione “Cycloaddition of CO2 to Glycidol: an Hydroxyl Containing Epoxide Playing the Double Role of Substrate and Catalyst” ChemSusChem 2016, 9, 3457 – 34645) Z. Jian, L. Falivene, G. Boffa, S.O. Sánchez, L. Caporaso,* A. Grassi, S. Mecking,* “Direct Synthesis of Telechelic Polyethylene by Selective Insertion Polymerization” Angew. Chem.Int. Ed. 2016, 55, 14378-143836) F. Auriemma,* O. Tarallo, C. De Rosa, A. Malafronte, R. Di Girolamo, A. Proto, C. Capacchione,* R. Ricciardi, D. Saviello "Structure of Isotactic Ethylene/4-Methyl-1,3-pentadiene Alternating Copolymers Obtained from Postmetallocene Catalysts" Macromolecules 2015, 48, 6931-6940.7) D. Cespi, R. Cucciniello, M. Ricciardi, C. Capacchione, I. Vassura, F. Passarini,* A. Proto* "A simplified early stage assessment of process intensification: Glycidol as a value-added product from epichlorohydrin industry wastes" Green Chem. 2016, 18, 4559-4570.8) R. Cucciniello, M. Ricciardi, R. Vitiello, M. Di Serio, A. Proto,* C. Capacchione* "Synthesis of Monoalkyl Glyceryl Ethers by Ring Opening of Glycidol with Alcohols in the Presence of Lewis Acids" ChemSusChem 2016, 9, 3272–3275.