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SINTESI DI POLIESTERI E POLICARBONATI CATALIZZATA DA COMPLESSI DEI METALLI DI TRANSIZIONE

Il progetto di ricerca proposto intende contribuire allo sviluppo di nuovi catalizzatori per la formazione di poliesteri e policarbonati. Il lavoro sarà basato sulla ricerca di nuovi intorni di coordinazione capaci di impartire ai complessi metallici un efficace controllo sul processo catalitico. Inizialmente verranno sintetizzati nuovi leganti mono- o bi-anionici comprendenti gruppi donatori hard di tipo fenossido combinati con gruppi donatori soft basati su funzioni tioeteree. I leganti selezionati recheranno sul loro scheletro opportuni sostituenti che ne modulano le proprietà elettroniche e steriche. Tali leganti verranno impiegati per la successiva sintesi di complessi di coordinazione di metalli sia del quarto che dell’ottavo gruppo. Infine i complessi sintetizzati saranno applicati nella reazione di polimerizzazione, in particolare verranno testati nella reazione di polimerizzazione per apertura di anello di lattoni e lattide e nella reazione di accoppiamento dell’anidridecarbonica con epossidi. Pubblicazioni scientifiche relative al triennio: 1) Finizia Auriemma,* Oreste Tarallo, Claudio De Rosa, Anna Malafronte, Rocco Di Girolamo, Antonio Proto, Carmine Capacchione,* Rosa Ricciardi, Daniela Saviello “Structure of Isotactic Ethylene/4-Methyl-1,3-pentadiene Alternating Copolymers Obtained from Postmetallocene Catalysts” Macromolecules 2015, 48 6931-6940 2) Ermanno Luciano, Francesco Della Monica, Antonio Buonerba, Alfonso Grassi, Carmine Capacchione* and Stefano Milione “Polymerization of Ethylene and Propylene Promoted by Group 4 Metal Complexes Bearing Thioetherphenolate Ligands“ Polymer Chemistry 2015, 6, 4657 - 4668 3) Antonio Buonerba, Assunta De Nisi, Alfonso Grassi, Stefano Milione, Carmine Capacchione,* Sergei Vagin and Bernhard Rieger “Novel Iron(III) Catalyst for the Efficient and Selective Coupling of Carbon Dioxide and Epoxides to Cyclic Carbonates” Catal. Sci. Technol., 2015, 5 (1), 118 – 123. 4) Antonio Buonerba, Annarita Noschese, Alfonso Grassi* “Highly Efficient Direct Aerobic Oxidative Esterification of Cinnamyl Alcohol with Alkyl Alcohols Catalysed by Gold Nanoparticles Incarcerated in a Nanoporous Polymer Matrix: A Tool for Investigating the Role of the Polymer Host” Chemistry- An European journal 2014, 20, 5478-5486. 5) Francesco Della Monica, Ermanno Luciano, Giuseppina Roviello, Alfonso Grassi, Stefano Milione,* Carmine Capacchione “Group 4 Metal Complexes Bearing Thioetherphenolate Ligands. Coordination Chemistry and Ring Opening Polymerization Catalysis” Macromolecules 2014, 47, 2830-2841 6) Ortega Sanchez, Sheila; Marra, Francesco; Dibenedetto, Angela; Aresta, Michele; Grassi, Alfonso* “ATR Copolymerization of Styrene with 2-Vinylfuran: An Entry to Functional Styrenic Polymers” Macromolecules 2014, 47, 7129-7137. 7) Antonio Buonerba, Maria Fienga, Stefano Milione, Cinzia Cuomo, Alfonso Grassi, Antonio Proto, Carmine Capacchione* “Binary Copolymerization of p-Methylstyrene with Butadiene and Isoprene Catalyzed by Titanium Compounds Showing Different Stereoselectivity” Macromolecules, 2013, 46 (21), 8449–8457. 8) Antonio Buonerba, Vito Speranza, Alfonso Grassi* “Novel Synthetic Strategy for the Sulfonation of Polybutadiene and Styrene–Butadiene Copolymers” Macromolecules, 2013, 46 (3), 778–784