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COMPLESSI ORGANOMETALLICI ATTIVI NELLA METATESI DI OLEFINE E NELLA SINTESI DI POLIMERI DI INTERESSE INDUSTRIALE

Sintesi di nuovi complessi organometallici a base di rutenio attivi nella metatesi di olefine.Nuovi catalizzatori di Grubbs e di seconda generazione con leganti carbenici N-eterociclici (NHC) simmetrici ed asimmetrici verranno sintetizzati e testati in differenti applicazioni di metatesi, quali la ring closing metathesis (RCM), l' asymmetric ring closing metathesis (ARCM), la cross metathesis (CM) e la ring opening metathesis polymerization (ROMP).Uno dei principali obiettivi della nostra ricerca è quello di ottenere sistemi catalitici ad elevata stabilità con performance superiori rispetto ai sistemi già riportati in letteratura attraverso mirate modifiche steriche ed elettroniche dei leganti del metallo. In particolare, la nostra attenzione sarà focalizzata sul legante N-eterociclico, la cui architettura può essere variamente strutturata consentendo lo sviluppo di sistemi adatti a diverse applicazioni metatetiche.Preparazione di nuovi materiali polimericiNell'ambito delle applicazioni della reazione di metatesi, la Ring Opening Metathesis Polymerization catalizzata da complessi di rutenio si sta affermando come via sintetica per l'ottenimento di nuovi materiali. Nostro obiettivo sarà l'impiego di nuovi catalizzatori a base di rutenio al fine di ottenere polimeri stereo- e regioregolari recanti doppi legami in catena.Attraverso catalisi di polimerizzazione di tipo Ziegler-Natta, complessi a base di metalli del IV gruppo saranno impiegati per ottenere nuovi polimeri e copolimeri di olefine e dieni coniugati.Ulteriore obiettivo di questa ricerca sarà la progettazione, la realizzazione e la caratterizzazione di nuovi materiali polimerici che per le loro proprietà microstrutturali e chimico fisiche possano essere utilizzati per la preparazione di dispositivi OLED (Organic Light Emitting Diode).Pubblicazioni scientifiche:“The Pivotal Role of Symmetry in the Ruthenium-Catalyzed Ring Closing Metathesis of Olefins” Chiara Costabile, Annaluisa Mariconda, Luigi Cavallo, Pasquale Longo, Valerio Bertolasi, Francesco Ragone, Fabia Grisi* Chem. Eur. J. 2011, 17, 8618-8629.“New (Anilidomethyl)pyridine Titanium(IV) and Zirconium(IV) Catalyst Precursors for the Highly Chemo- and Stereoselective cis-1,4-Polymerization of 1,3-Butadiene”Liana Annunziata, Stefania Pragliola*, Daniela Pappalardo, Consiglia Tedesco, Claudio PellecchiaMacromolecules 2011,44,1934-1941.“Mechanistic Studies on Conjugated Diene Polymerizations Promoted by a Titanium Complex Containing a Tetradentate [OSSO]-Type Bis(phenolato) Ligand” Chiara Costabile, Carmine Capacchione, Daniela Saviello, Antonio ProtoMacromolecules 2012, 45, 6363-6370.“Group 4 Complexes Bearing Alkoxide Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands as Catalysts in the Polymerization of Olefins” Chiara Costabile, Carmen Bocchino, Mariagrazia Napoli, Pasquale LongoJ. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2012, 50, 3728-3735.“Synthesis of Unsaturated Macrocycles by Ru-Catalyzed Ring-Closing Metathesis: A Comparative Study” Fabia Grisi*, Chiara Costabile, Anna Grimaldi, Colomba Viscardi, Carmela Saturnino, Pasquale Longo, Eur. J. Org. Chem. 2012, 5928-5934.“Probing the relevance of NHC ligand conformations in the Ru-catalysed ring-closing metathesis reaction” Alessandra Perfetto, Chiara Costabile, Pasquale Longo, Valerio Bertolasi, Fabia Grisi*Chem. Eur. J. 2013, 19, 10492-10496.“Aqueous emulsion polymerization of styrene and substituted styrenes using titanocene compounds”Stefania Pragliola*, Rosanna De Vita, Pasquale Longo.Polymer 2013,54,1583-1587. “Ethylene-1,2-cyclopentane random copolymers from cyclocopolymerization of ethylene/1,3-butadiene”Stefania Pragliola, Gabriella Cavallo, Pasquale Longo, Vincenzo VendittoPolymer 2013,54,3767-3773.