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"COMPLESSI ORGANOMETALLICI ATTIVI NELLA METATESI DI OLEFINE E NELLA SINTESI DI POLIMERI DI INTERESSE INDUSTRIALE"

Sintesi di nuovi complessi organometallici a base di rutenio attivi nella metatesi di olefine. Nuovi catalizzatori di Grubbs di seconda generazione con leganti carbenici N-eterociclici (NHC) simmetrici ed asimmetrici verranno sintetizzati e testati in differenti applicazioni di metatesi, quali la ring closing metathesis (RCM), l' asymmetric ring closing metathesis (ARCM), la cross metathesis (CM) e la ring opening metathesis polymerization (ROMP). Uno dei principali obiettivi della nostra ricerca è quello di ottenere sistemi catalitici ad elevata stabilità con performance superiori rispetto ai sistemi già riportati in letteratura attraverso mirate modifiche steriche ed elettroniche dei leganti del metallo. In particolare, la nostra attenzione sarà focalizzata sul legante N-eterociclico, la cui architettura può essere variamente strutturata consentendo lo sviluppo di sistemi adatti a diverse applicazioni metatetiche. Preparazione di nuovi materiali polimerici In tale ambito, nostro obiettivo sarà l'impiego di catalizzatori a base di rutenio al fine di ottenere nuovi polimeri recanti doppi legami in catena mediante reazioni di ROMP. Ulteriore obiettivo di questa ricerca sarà la progettazione, la realizzazione e la caratterizzazione di nuovi materiali polimerici conduttivi ed elettroluminescenti. A tale scopo ci si propone quindi di sintetizzare monomeri la cui struttura coinvolga la presenza sia di gruppi carbazolo che di unità viniliche. Utilizzando opportuni catalizzatori basati su composti metallocenici e post-metallocenici del IV gruppo, si intende polimerizzare tali monomeri al fine di ottenere polimeri stereoregolari costituiti da una catena principale di tipo poliolefinico e recanti gruppi laterali costituiti da unità carbazoliche. Sui polimeri ottenuti sarà condotta una puntuale caratterizzazione microstrutturale e chimico-fisica. Saranno quindi valutate le proprietà fotoconduttive in funzione della stereoregolarità. Infine, gli stessi materiali polimerici saranno opportunamente testati come strati attivi in dispositivi OLED. Elenco delle pubblicazioni scientifiche relative al triennio 2013-2015. (L'ordine degli autori è quello riportato sugli articoli, gli autori corrispondenti appartenenti al gruppo di ricerca sono evidenziati con l'asterisco.) 1) “Probing the relevance of NHC ligand conformations in the Ru-catalysed ring-closing metathesis reaction” Alessandra Perfetto, Chiara Costabile, Pasquale Longo, Valerio Bertolasi, Fabia Grisi* Chem. Eur. J. 2013, 19, 10492-10496. 2)“Ethylene-1,2-cyclopentane random copolymers from cyclocopolymerization of ethylene/1,3-butadiene“ Stefania Pragliola, Gabriella Cavallo, Pasquale Longo, Vincenzo Venditto. Polymer, 2013, 54, 3767-3773 3) “Aqueous emulsion polymerization of styrene and substituted styrenes using titanocene compounds“ Stefania Pragliola*, Rosanna De Vita, Pasquale Longo. Polymer, 2013, 54, 1583-1587 4) “Ruthenium Olefin Metathesis Catalystswith Frozen NHC Ligand Conformations” Alessandra Perfetto, Chiara Costabile, Pasquale Longo, Fabia Grisi* Organometallics 2014, 33, 2747-2759. 5) “Ethylene / 1,3-Butadiene Cyclocopolymerization Catalyzed by Zirconocene Systems” Stefania Pragliola*, Chiara Costabile, Vincenzo Venditto Eur. Polym. J. 2014, 58, 157-163. 6) “Novel Olefin Metathesis Ruthenium Catalysts Bearing Backbone-Substituted Unsymmetrical NHC Ligands“ Veronica Paradiso, Valerio Bertolasi, Fabia Grisi*. Organometallics, 2014, 33, 5932-5935 7) “Synthesis, characterization and catalytic behaviour of a palladium complex bearing a hydroxy-functionalized N-heterocyclic carbene ligand“ Annaluisa Mariconda, Fabia Grisi*, Chiara Costabile, Salvatore Falcone, Valerio Bertolasi, Pasquale Longo. New J. Chem. 2014, 38, 762-769 8) “Monoamidinate titanium complexes: highly active catalysts for the polymerization and copolymerization of L-lactide and epsilon-caprolactone“ Rosita Lapenta, Mina Mazzeo, FabiaGrisi*. RSC Adv. 2015, 5, 87635-87644